Peio comienza esta quinta etapa en Villafranca de los Barros en dirección a Almendralejo, donde descubre otro de los grandes atractivos de la zona, el vino. Sigue su ruta por la Vía de la Plata hacia el embalse de Alange para realizar la Vía Ferrata. Después, Peio pedalea hacia Mérida, la ciudad romana Augusta Emérita que alberga grandes vestigios e historias de época romana. También visita una ganadería de vacas de la D.O. para conocer los secretos de la rica ternera extremeña. Degusta platos con la gastronomía típica de la zona, finalizando la etapa en una pequeña aldea extremeña, Aldea del Cano, por la que pasa la Vía de la Plata.
